Электронные Толковые Словари
Реклама

Химическая энциклопедия
"БАРБЬЕ-ВИЛАНДА РЕАКЦИЯ"

/ Главная / Химическая энциклопедия / буква Б / БАРБЬЕ-ВИЛАНДА РЕАКЦИЯ
Химическая энциклопедия

БАРБЬЕ-ВИЛАНДА РЕАКЦИЯ (р-ция Барбье-Локке-на-Виланда), превращение алифатич., жирноароматич. или алициклич. карбоновой к-ты, содержащей в1046-14.jpgположении метиленовую группу, в ближайший низший гомолог:
1046-15.jpg1046-16.jpg

Реактивом Гриньяра (RMgHal), как правило, служит PhMgBr. Если используют CH3MgBr, третичный спирт ф-лы I м. б. непосредственно окислен СrO3 до к-ты, однако р-ция осложняется образованием кетона RCH2COCH3. Последний м. б. основным продуктом, если исходная к-та содержит в1046-17.jpgположении к карбоксильной группе вторичный или третичный углеродный атом. Окислит. расщепление олефина II в случае сложных молекул проводят действием NaIO4 в присут. RuO4. Р-ция открыта Г. Виландом в 1912, с 1913 изучалась Ф. Барбье и Р. Локкеном.

Модификация Б. - В.р.-синтез Мишера (р-ция Мейстра - Мишера), в к-ром к-ту превращают в олефин, последний бромируют N-бромсукцинимидом, что позволяет синтезировать кетоны, имеющие на три атома углерода меньше, чем в исходном соединении. Напр., из олефина, полученного действием реактива Гриньяра на эфир желчной к-ты, получают кетон С19Н31С(О)СН3, к-рый применяют для синтеза стероидных гормонов. Модификация предложена Г. Мейстром и К. Мишером в 1944.

Лит.: Физер Л, Физер М., Стероиды, пер. с англ., М., 1964, с. 560, 662; их же, Реагенты для органического синтеза, пер. с англ, т. 3, М., 1970, с. 90. М.М. Кабачник .





2006-2013. Электронные Толковые Cловари. oasis[dog]plib.ru