Химическая энциклопедия

ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ (устар.-гипосульфиты), соли тиосерной к-ты H₂S₂O₃. Тиосерная (серноватистая) к-та неустойчива даже при 77 К, в водных р-рах разлагается с образованием SO₂ и S.

Тиосульфаты (Т.)-кристаллы, содержат анион ф-лы I неправильной тетраэдрич. формы, длина связи S—О 0,148 нм, S—S 0,199 нм. Р-римость Т. в воде (г в 100 г): K₂S₂O₃ 200,1 (35 °С), 233,4 (56 °С); (NH₄)₂S₂O₃ 150 (20 °С); MgS₂O₃ 49,8 (20 °С); CaS₂O₃ 42,9 (10 °С); SrS₂O₃ 15,3 (10 °С); BaS₂O₃ 0,2 (0°С); Tl₂S₂O₃ 0,18 (25 °С); PbS₂O₃ 0,02 (18 °С). Т. образуют кристаллогидраты, наиб. важны: К₂S₂О₃-5Н₂О, т. пл. 35,0 °С; К₂S₂О₃·3Н₂О, т. пл. 56,1 °С; K₂S₂О₃·H₂О, т. пл. 78,3 °С, плотн. 2,590 г/см³; MgS₂O₃·6H₂O, т. пл. вьппе 82 °С, плотн. 1,818 г/см³, -5283 кДж/моль; CaS₂O₃·6H₂O, т. пл. вьппе 40 °С, плотн. 1,872 г/см³, — 3982 кДж/моль.

Безводные Т. при натр. не плавятся, в инертной атмосфере разлагаются до сульфатов и полисульфидов, напр.: К₂S₂О₃ (плотн. 2.23 г/см³) разлагается при ~430°С, PbS₂O₃ (плотн. 5,18г/см³)-при ~250°С, (КН₄)₂S₂О₃-при ~150°С. При нагревании Т. на воздухе параллельно происходит окисление. Наличие серы в степени окисления —2 в Т. определяет восстановит. св-ва иона. Так, Na₂S₂O₃ окисляется I₂ с образованием тетратионата Na₂S₄O₆ (р-ция лежит в основе иодометрии), K₂S₂O₃, Na₂S₂O₃ и др. окисляются Сl₂ или Вr₂ с образованием S и сульфатов. К₂S₂О₃ окисляется SO₂, SCl₂ с образованием политионатов. Нек-рые Т. образуют р-римые в воде комплексные соед., напр. Na₃[Ag(S₂O₃)₂], что позволяет растворять нек-рые осадки солей Ag, напр. AgBr (р-ция лежит в основе закрепления в фотографии).

Получают Т. окислением при нагр. на воздухе полисульфидов К, Na, Са, Ва, р-цией M₂SO₃ с S, M₂S₂ с MHSO₃ (М-К, Na и др.), взаимод. SO₂ и H₂S с КОН (NaOH). Малорастворимые тиосульфаты Ва, Тl, Рb осаждают действием Na₂S₂O₃ на р-ры их солей. Нек-рые Т. получают обменными р-циями сульфатов с BaS₂O₃.

Наиб. применение имеет натрия тиосульфат . CaS₂O₃ в смеси с полисульфидами Са-фунгицид (известково-серный отвар), ср-во для удаления волос в кожев. пром-сти. K₂S₂O₃ используют для получения "серной печени" (см. Калия сульфиды ), политионатов. MgS₂O₃-6H₂O-лeк. ср-во при нек-рых сердечно-сосудистых заболеваниях и вегетативных расстройствах. И. Н. Один.