ЭЛЕКТРОННАЯ КОРРЕЛЯЦИЯ
,
взаимная
обусловленность движений всех электронов атомной или молекулярной системы
как целого. Определяется электростатич. отталкиванием электронов (кулоновская
корреляция) и статич. особенностями системы, в частности принципом Паули
(фермиевская корреляция). Полный учет Э. к. при расчете энергии и определении
электронной структуры системы достигается -конфигурационного взаимодействия методом
. В зависимости от того, какую форму волновой ф-ции молекулы
и ее ионов применяют, различают статич., динамич., внутри- и межоболочечную
Э. к.
Широко используемый метод молекулярных
орбиталей учитывает лишь фермиевскую корреляцию, поэтому все отклонения
в поведении реальных систем от описываемого этим методом связывает с кулоновской
Э. к. В этом случае Э. к. (в более узком смысле) характеризуют корреляц.
энергией - разностью точной энергии системы и энергии, определенной методом
мол. орбиталей.
Э. к. учитывают прежде всего при исследовании
возбужд. состояний молекул, диссоциации и др., а также при анализе электронной
структуры отрицат. мол. ионов. Особенно заметны корреляц. эффекты при вырождении
энергетич. уровней молекул.
В. И. Пупышев.
|
