Электронные Толковые Словари
Реклама

Химическая энциклопедия
"СПИНОВОГО ЭХА МЕТОД"

/ Главная / Химическая энциклопедия / буква С / СПИНОВОГО ЭХА МЕТОД
Химическая энциклопедия

СПИНОВОГО ЭХА МЕТОД , радиоспектроскопич. метод исследования в-ва, основанный на возникновении сигналов ЯМР, ЯКР или ЭПР (спинового эха) через нек-рое время после подачи на образец последовательности импульсов радиочастотного электромагн. поля.

Возникновение спинового эха ЯМР или ЭПР можно объяснить с помощью след. модели. Если образец находится в постоянном магн. поле напряженности H0, направленном вдоль оси z, то на единичные магн. дипольные моменты исследуемого в-ва действует вращающий момент, при этом вектор М намагниченности (т.е. магн. момента единицы объема образца), вращается, или прецессирует, вокруг оси z с резонансной частотой w0 = gH0, где g-гиромагнитное отношение для электрона (ЭПР) или ядра (ЯМР). Вектор М состоит из суммы отдельных спиновых компонент, т. наз. изохромат, каждая из к-рых представляет собой совокупность спиновых моментов i, вращающихся с одинаковой частотой w0i = gH0i, где Н0i- напряженность магн. поля в данной точке образца. Допустим, что вектор М направлен вдоль оси z (рис. 1) и система координат x, у, z вращается вокруг оси z с частотой w0. Если в момент времени t = 0 приложить вдоль оси х короткий импульс переменного электромагн. поля Н1 такой же (резонансной) частоты w0, вектор М начнет прецессировать вокруг оси х с угловой скоростью w1 = gН1 и за время tи действия импульса поля H1 он отклонится от оси z на угол (в радианах) q = gH1tи.

4080-6.jpg

Рис. 1. Схема движения вектора намагниченности во вращающейся системе координат х, у, z при действии постоянного неоднородного поля H0 и импульсов переменного поля Н1.


Импульс поля H1, действие к-рого приводит к отклонению М на углы q = p/2 и p, называют соотв. 90 °-импульсом и 180 °-импульсом. В момент окончания действия 90°-им-пульса вектор М совпадает с направлением у (рис. 2, а). Вследствие всегда имеющейся неоднородности магн. поля H0 отдельные спиновые изохроматы будут прецессировать вокруг оси z с индивидуальными частотами w0i = w0 b Dw0 (рис. 1). Поэтому после окончания действия импульса Н1 вектор М постепенно рассыпается в "веер" составляющих его векторов спиновых изохромат (рис. 2, б). Этот "веер" можно вновь "собрать" в один вектор, если спустя время т после окончания действия 90°x-импульса включить 180°-импульс вдоль оси х, к-рый повернет "веер" векторов спиновых изохромат вокруг этой оси на 180°x (рис. 2, в; на рис. 1 эти векторы обозначены пунктиром). Направление векторов спиновых изохромат и направление их вращения поменяется на обратное. По этой причине через интервал времени т после окончания действия 180°x-импульса отдельные спиновые изохроматы вновь соберутся вместе (т.к. вектор, прецессирующий с частотой w0 + Dw0 "догонит" вектор с частотой w0Dw0), но уже вдоль оси — у (рис. 2,д). Далее получившийся вектор М, направленный по оси —y, под действием неоднородного поля Н0 опять начнет рассыпаться в "веер" спиновых изохромат (рис. 2,е).

4080-7.jpg

Рис. 2. Схема формирования сигналов свободной индукции и спинового эха в неоднородном поле H0 при воздействии 90°x- и 180°x-импульсов: а-поворот вектора М в плоскость ху 90°-импульсом; б-рассыпание в "веер" спиновых изохромат; в-поворот "веера" векторов вокруг оси х 180°x -импульсом; г-собирание спиновых изохромат; д- появление максимума сигнала спинового эха; е-исчезновение сигнала спинового эха.

Детектирующее устройство в С. э. м. регистрирует эле-ктрич. сигнал индукции, наведенный в приемной катушке, причем амплитуда А этого сигнала пропорциональна проекции вектора М на ось у. Поэтому при использовании описанной выше последовательности импульсов (90°x-т-180°) сразу после 90°x-импульса регистрируются затухающий сигнал т. наз. своб. индукции (рассыпание спиновых изохромат), а в момент 2т (т. к. т4080-8.jpgtи)- сигнал спинового эха (собирание спиновых изохромат; рис. 2).

Наиб. часто С. э. м. используют для измерения времен спин-решеточной (продольной) релаксации T1 или спин-.спиновой (поперечной) релаксации Т2, обратные величины к-рых характеризуют скорость релаксации или восстановления нарушенного к.-л. образом теплового равновесия соотв. между системой ядерных или электронных спинов и решеткой либо внутри системы спинов.

Для измерения времени Т2, характеризующего исчезновение намагниченности в плоскости ху, обусловленное неод-нородностью поля H0 и спин-спиновой релаксацией, используют последовательность импульсов 90°-т-180°. Эту последовательность периодически повторяют, каждый раз увеличивая интервал т. Время Т2 определяют по амплитуде сигналов спинового эха: А(т)0ехр(2т/T2).

Для измерения времени T1, характеризующего восстановление намагниченности вдоль оси z после действия 180°-им-пульса, используют повторяющуюся последовательность импульсов 180°-т-90°-т-180°, каждый раз увеличивая интервал т (постоянный интервал т4080-9.jpgт). Время T1 определяют по амплитуде сигналов спиновых эхо: А(т) = A0[1 — -2ехр(-2т/Т1)].

Времена T1 и Т2, измеренные с помощью С. э. м. при разл. условиях эксперимента, содержат информацию о динамике молекул и атомов в твердых телах, жидкостях и газах. Они позволяют изучать процессы образования комплексов, кинетику хим. реакций, внутри- и межмол. взаимодействия, распределение электронов в металлах и сплавах, электрон-ядерные взаимодействия, строение и св-ва молекул.

С. э. м. позволяет измерять коэф. диффузии в жидкостях и нек-рых твердых телах, без внесения в исследуемое в-во меченых молекул или атомов. В этом случае получают огибающую сигналов спиновых эхо, как в методе измерения Т2, но при постоянном или импульсном градиенте магн. поля, направленного вдоль оси z.

С. э. м. применяют также для измерения констант спин-спинового и сверхтонкого взаимодействий, хим. сдвигов, магн. и квадрупольных уширений линий в спектрах ЯМР и ЭПР и др. радиоспектроскопич. параметров. При этом используют разнообразные последовательности и комбинации импульсов поля Н1.

Принципы получения сигналов в С. э. м. использованы в импульсной фурье-спектроскопии ЯМР, в двойном резонансе и др. методах радиоспектроскопии (в т. ч. в методах, применяемых в мед. диагностике).

Лит.: Гречишкин B.C., Ядерные квадрупольные взаимодействия в твердых телах, М., 1973; Салихов К. М., Семенов А.Г., Цветков Ю.Д., Электронное спиновое эхо и его применение, Новосиб., 1976; Вашман А. А., Пронин И.С., Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия, М., 1986.

А. А. Вашман.





2006-2013. Электронные Толковые Cловари. oasis[dog]plib.ru