Химическая энциклопедия

КАРБОНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ , сложные эфиры угольной к-ты. Средние ациклич. карбонаты (К.) бесцв. жидкости с эфирным запахом (см. табл.); не раств. или трудно раств. в воде, этаноле, диэтиламине, аммиаке, раств. в эфире, ацетоне, бутиламине, бензиламине; образуют азеотропные смеси с водой, спиртами, ССI₄, этиленхлоргидрином, гексаном, циклогексаном. Циклич. К. - жидкие или легкоплавкие твердые в-ва; раств. в воде, смешиваются с ароматич. углеводородами, спиртами, карбоновыми к-тами, ацетоном, хлороформом; не раств. в алифатич. углеводородах, CS₂; образуют азеотропные смеси с гликолями. В ИК спектрах К. имеют две сильные характеристич. полосы - при 1740-1860 см ^-1 (n_С=O) и 1205-1290 см ^-1 (n_C__O).

По хим. св-вам К. - типичные эфиры сложные . Ациклич. К. в присут. к-т Льюиса алкилируют ароматич. углеводороды, с хлорбензолом при действии Na образуют трифенилкарбинол, реагируют с ацетиленом с образованием эфиров алкоксикарбоновых к-т. Нуклеофилы расщепляют их по связи С(О)—О, напр., при взаимод. с NH₃ образуются уретаны NH₂C(O)OR. Ациклич. К. используют для алкоксикарбонилирования по Клайзену:

При пиролизе ациклич. К. образуются спирты, этилен и СO₂. Циклич. К. при взаимод. с нуклеофилами расщепляются преим. по связи C(R)—О, напр.:

Исключение р-ция с NH₃ или алифатич. аминами, приводящая к R₂NC(O)OCH₂CH₂OH; виниленкарбонат в этой р-ции образует R₂NC(O)OCH₂CHO. Каталитич. гидрирование циклич. К. приводит к 1,2-гликолям и метанолу Диеновым синтезом из виниленкарбоната получены цис -гликоли. Термокаталитич. распад пятичленных насыщенных циклич. К. в присут. щелочей приводит к образованию оксиранов или продуктов их изомеризации (альдегидов, кетонов) и полигидроксиалкенов. Гидролиз циклич. К. используют в произ-ве гликолей. Получают К. взаимод. фосгена или эфиров хлормуравьиной к-ты со спиртами и фенолами при повыш. т-рах в присут азотистых оснований:

Они м. б. также получены гидроформилированием спиртов и фенолов в присут. соед. Сu и Pd и непосредственно из алкенов, напр., при взаимод. последних с О₂ и СО₂ в присут. галогенидов и др. соед. Сu. Основной пром. способ синтеза циклич. К. - взаимод. оксиранов с СО₂ в присут. неорг. или орг. галогенидов, напр.:

Виниленкарбонат получают хлорированием этиленкарбоната с послед. отщеплением НСl. Каталитич. переэтерификация позволяет осуществить взаимные превращ. между низшими, высшими, циклич. и ациклич. К. К. - р-рители природных и синтетич. смол, эфиров целлюлозы, электролиты, диспергаторы, вспениватели и эмульгаторы, экстрагенты ароматич. углеводородов из смесей с алифатическими, абсорбенты H₂S и СО₂ из газов, мономеры в пром-сти СК, волокон и пластмасс, исходные в-ва для синтеза гликолей, пластификаторов, лек. препаратов и ср-в защиты растений. Кислые К. [алкил(арил)угольные к-ты] ROC(O)COOH существуют только в виде солей. Об эфиpax ортоугольной к-ты см. Ортоэфиры . См. также Пропиленкарбонат , Этиленкарбонат . Лит.: Коренькова О. П., Кваша В. Б., "Хим. пром-стъ". 1961, № 9. с. 33(625) 38(630); Алкиленкарбонаты. Л., I975; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4. М., 1983, А. М. Рыженков.