Химическая энциклопедия

ДЕГИДРАТАЦИЯ , отщепление воды от молекул орг. или неорг. соединений. Осуществляется термически (обычно в присут. катализаторов) или под. действием в-в, связывающих воду (т. н. дегидратирующих агентов, напр. Р₂О₅, H₂SO₄). Различают внутри- и межмолекулярную Д. Пример внутримол. Д. спиртов-синтез этилена из этилового спирта, протекающий в присут. Аl₂О₃ или под действием H₂SO₄, напр.:

Д. 1,4-бутандиола в присут. солей фосфорной к-ты одна из стадий синтеза бутадиена (см. Реппе реакции ):

Если строение спирта таково, что возможно два направления Д., то отщепление воды осуществляется в соответствии с Зайцева правилом . Так, при Д. 2-пентанола почти исключительно образуется 2-пентен:

Внутримол. Д. спиртов часто сопровождается перемещением двойной связи или перегруппировкой углеродного скелета молекулы, напр.:

Эти процессы отсутствуют при Д. спиртов путем термич. разложения их сложных эфиров или ксантогенатов, напр., и Чугаева реакции :

Подобная р-ция с успехом используется в химии терпенов и стероидов. Внутримол. Д. карбоновых к-т приводит к образованию кетонов, Д. амидов к-т - к нитрилам, напр.:

Важное значение для получения гетероциклич. соед. имеет внутримол. циклодегидратация. Напр., при действии конц. H₂SO₄ a-ациламинокетоны превращаются в оксазолы:

Др. примеры циклодегидратации - синтез эпоксидов из гликолeй, лактидов и лактонов из g-гидроксикислот, напр.:

При межмол. Д. спиртов образуются простые эфиры, напр.: СН₃СН₂ОН + НОСН₂СH₃ : СH₃СH₂ОСН₂СН₃; из уксусной к-ты - уксусный ангидрид: 2СН₃СООН : (СH₃СО)₂О. Межмол. Д. смеси спирта и к-ты дает сложные эфиры: ROH + HOOCR : ROOCR. Примером межмол. Д. карбонильных соед. служит кротоновая конденсация:

Д. неорг. к-т приводит к образованию ангидридов, напр.:

К Д. относятся также процессы удаления кристаллизац. воды из кристаллогидратов и удаления воды, связанной силами адсорбции. Для обозначения этих процессов чаще употребляют термин "обезвоживание". Лит.: Робертс Дж. Д., Касерио М.К., Основы органической химии, 2 изд., пер. с англ., т. 1, М., 1978; Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982. А. Б. Пономарев.